2.4 α-己烯与α-十二烯配比的影响

Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）对高聚物特性黏数的影响见图5。由图5可见，Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）对特性黏数的影响不是很明显。除Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）=１∶１时特性黏数有小幅下降外，整体来看，特性黏数随α-十二烯含量的增加呈增大的趋势。选择Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）＝１∶３较适宜。

单因素实验结果表明，高聚物较佳的合成条件为：主催化剂TiCl₄用量0.08g、反应温度-5℃、Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）＝１∶３、助催化剂Al(i-Bu)3用量0.10mL、反应时间48h。在此条件下获得的高聚物的特性黏数达到11.10 dL/g。

2.5 DDS用量的影响

在新型高效Ziegler-Natta催化体系中，给电子体的加入能显著改变催化剂的性能，控制聚合物的相对分子质量及其分布，影响聚合物的黏度。DDS是一种常用的外给电子体，它可以提高催化体系的活性及立体选择性，同时也对聚合物的微观结构和相对分子质量产生影响。

DDS用量对高聚物特性黏数的影响见图6。由图6可看出，特性黏数随DDS用量的增加先增大后降低，这说明DDS的加入量只有在适宜的范围内才能起到提高特性黏数的目的。这是因为DDS用量少时，DDS可促进Al(i-Bu)₃的无规活性中心向等规活性中心转化，增加等规活性中心的数目，进而提高高聚物的特性黏数；但当DDS用量多时，过多的DDS与Al(i-Bu)₃结合，使Al(i-Bu)₃数目减少，活性链段过早失活，特性黏数降低。

2.6 聚合物共混的影响

A和B两种高聚物共混对共混物特性黏数的影响见图7。由图7可见，共混物的特性黏数随高聚物A含量的增加先增大后降低。当高聚物A的体积分数为60%时，共混物的特性黏数达到最大。这是因为体系共混后形成互锁状的交织结构，互锁结构增加了流体的流动阻力，导致共混物的特性黏数增大；共混物的特性黏数均大于单一高聚物的特性黏数。

2.7 复合催化剂的影响

TiCl₄/Al(Et)₃/Al(i-Bu)₃复合催化剂对高聚物特性黏数的影响见图8。由图8可看出，特性黏数随Al(i-Bu)₃含量的增加先增大后降低，当V（Al(Et)₃）∶V（Al(i-Bu)₃）＝2∶3时，特性黏数达到最大。这是因为Al(i-Bu)₃为助催化剂时，聚合反应速率较快，Al(Et)₃为助催化剂时，聚合反应速率较慢，反应速率快的聚合体系先出现凝胶效应，反应速率慢的聚合体系后出现凝胶效应。将Al(i-Bu)₃与Al(Et)₃两种助催化剂复合，可以使聚合体系的反应速率比较均匀，使反应热缓慢地释放出来，有利于相对分子质量的提高及特性黏数的增加。因此，以TiCl₄/Al(Et)₃/Al(i-Bu)₃为复合催化剂时可提高高聚物的特性黏数。

2.8 超声降解的影响

在超声波作用下，聚合物溶液内会产生很大的剪切应力，聚合物溶液表现出明显的超声降解特性。由超声剪切引起的聚合物分子链的断裂，可以达到和机械断裂同样的剪切效果，同时聚合物的特性黏数会发生改变。

超声降解对高聚物特性黏数的影响见图9。由图9可见，随剪切时间的延长，高聚物的特性黏数均呈下降趋势，下降幅度由快到慢，最后趋于稳定。起始特性黏数越大，特性黏数下降的幅度越小，经过超声降解后剩余的特性黏数越大。由此可见，起始特性黏数越大（即起始黏均相对分子质量越大），抗剪切稳定性越好。因此，可通过改变反应物用量及反应条件，有效地控制聚合物的相对分子质量，从而达到优化聚合物抗剪切性能的目的，这一点具有重要的应用价值。

3. 结论

（１）XRD和IR表征结果显示，合成的高聚物为结晶度较低的柔性α-烯烃聚合物。

（２）较佳的高聚物合成条件：主催化剂TiCl₄用量0.08g、反应温度-5℃、Ｖ（α-己烯）∶Ｖ（α-十二烯）＝１∶３、助催化剂Al(i-Bu)₃用量0.10mL、反应时间48h；在较佳合成条件下合成的高聚物的特性黏为11.10dL/g。

（３）共混物的特性黏数均大于单一高聚物的特性黏数；以TiCl₄/Al(Et)₃/Al(i-Bu)₃为复合催化剂时可提高高聚物的特性黏数；加入少量的DDS也可提高高聚物的特性黏数。

（４）高聚物溶液超声降解后随剪切时间的延长，特性黏数呈先下降后趋于稳定的趋势；起始特性黏数越大，下降幅度越小，抗剪切稳定性越好。